UV-Vis

UV-VIS 是紫外可见吸收光谱，属于电子光谱，它们都是由于价电子的跃迁而产生的。利用物质的分子或离子对紫外和可见光的吸收所产生的紫外可见光谱及吸收程度可以对物质的组成、含量和结构进行分析、测定、推断。

基本原理

在有机化合物分子中有形成单键的σ电子、有形成双键的л电子、有未成键的孤对n电子。当分子吸收一定能量的辐射能时，这些电子就会跃迁到较高的能级，此时电子所占的轨道称为反键轨道，而这种电子跃迁同内部的结构有密切的关系。

在紫外吸收光谱中，电子的跃迁有σ→σ*、n→σ*、π→π和n→π*四种类型，

各种跃迁类型所需要的能量依下列次序减小： σ→σ*>n→σ*>π→π*>n→π*

跃迁类型

吸收带 λmax/nm 特征 典型基团 εmax

σ→σ* 远紫外区 150 远紫外区测定 C-C、C-H（在紫外光区观测不到）

n→σ* 端吸收 150 ~ 230 紫外区短波长端至远紫外区的强吸收 -OH、-NH 2 、-X、-S

π→π* E1 带 < 190 芳香环的双键吸收 （－C=C-C=C－）n >200

K(E2) 带 < 217 共轭多烯、-C=C-C=O-等的吸收 >10,000

B 带 ~250 芳香环、芳香杂环化合物的芳香环吸收。有的具有精细结构 >100

n→π* R 带 200~400 含CO，NO 2 等n电子基团的吸收 C=O、C=S、－N=O、－N=N－、C=N <100

由于一般紫外可见分光光度计只能提供190－850nm范围的单色光，因此，我们只能测量n→σ*的跃迁，n→π*跃迁和部分π→π*跃迁的吸收，而对只能产生200nm以下吸收的σ→σ*的跃迁则无法测量。

紫外吸收光谱是带状光谱，分子中在些吸收带已被确认，其中有Ｋ带、Ｒ带、Ｂ带、Ｅ１和 h Ｅ２带等。

Ｋ带 是二个或二个以上比键共轭时，π电子向π ＊ 反键轨道跃迁的结果，可简单表示为π→π * 。

Ｒ带是与双键相连接的杂原子（例如Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ、Ｓ＝Ｏ等）上未成键电子的孤对电子向π * 反键轨道跃迁的结果，可简单表示为 n→π * 。

E 1 带和E 2 带是苯环上三个双键共轭体系中的π电子向π ＊ 反键轨道跃迁的结果，可简单表示为 π→π * 。

Ｂ带也是苯环上三个双键共轭体系中的π→π * 跃迁和苯环的振动相重叠引起的，但相对来说，该吸收带强度较弱。

以上各吸收带相对的波长位置大小为：Ｒ >Ｂ>Ｋ、Ｅ １ 、Ｅ ２ ，但一般Ｋ和Ｅ带常合并成一个吸收带。

与可见光吸收光谱一样，在紫外吸收光谱分析中，在选定的波长下，吸光度与物质浓度的关系，也可用光的吸收定律即朗伯—比尔定律来描述：

Ａ＝ lg (I 0 /I) = εl c

其中Ａ为溶液吸光度，ε为该溶液摩尔吸光系数， l为溶液厚度，c为溶液浓度。