Simmons-Smith反应

定义

有机锌的制备

环丙烷化

应用

定义

卡宾对烯烃的加成反应常伴随着碳氢键插入等副反应，以致环丙烷的产率不高。所以，在实际合成往往采用Simmons-Smith反应，Simmons-Smith反应是烯烃或炔烃与类卡宾（carbenoid）发生反应生成环丙烷环系的有机反应。 此反应以发现者Howard Ensign Simmons, Jr.和R. D. Smith命名。

有机锌的制备

二碘甲烷与锌铜偶合体产生的有机锌试剂：

CH2I2+Zn-Cu―→ （ICH2）ZnI

反应中Simmons-Smith试剂可以提前制取，也可以在反应中原位生成而参加反应。与格氏试剂的Schlenk平衡类似，Simmons-Smith试剂也存在如下平衡：

环丙烷化

Simmons-Smith试剂虽然不是卡宾，但能在十分温和的条件下与烯烃反应生成环丙烷衍生物，产率良好。烯烃中的其他基团如卤素、羧基、氨基、羰基、酯基均不受影响。

应用

1.

环己烯与二碘甲烷在锌铜偶的作用下，经过ICH2ZnI这一中间体（类卡宾），可以生成降蒈烷（norcarane）（二环[4.1.0]庚烷）：