哈米特ρ值

Hammett ρ value

为哈米特方程中的常数，哈米特方程是表达反应速率与反应物结构定量关系的一个方程式。

在芳香族化合物中，若不含取代基的反应物的反应速率常数为K0，当引入取代基后，其反应速率常数为K，则有：lgK=lgK0+σρ；σ为取代常数，其值决定于取代基的性质和位置(如邻位、间位、对位)，ρ决定于反应类型，ρ值可为<0，0，0<ρ<1，≥1等各种可能数值。

近年来，人们认为ρ的数值与反应过渡态的荷电情况有关，当过渡态与反应物相比具有正电性时，则ρ<0；具有负电性时则ρ>0；电性无变化时，则ρ=0。如果与ρ=1的标准反应相比，则ρ<1表明该反应在过渡态时的电荷改变比标准反应具有更强的正电性，ρ值越小，则正电性越强；ρ>1时，则过渡态时的电荷改变比标准反应具有更强的负电性，ρ值越大，则负电性越强。

根据ρ值可判断反应过渡态的可能情况。测定反应的ρ值，已成为研究有机反应机理的有效手段之一。